D

A选项错误：碳化钙生产过程属于电石生产工艺，为吸热反应。B选项错误：氮和氢按1:3的比例合成氨气过程属于合成氨工艺，为放热反应。C选项错误：重油催化裂化制汽油过程属于裂解裂化工艺，为吸热反应。D选项正确：一氧化碳与氢气生成甲醇的过程属于加氢工艺，为放热反应。综上所述，本题选择D。