选项A：接通电源，将温度补偿按钮调至25℃（一般室温常用温度），选择合适量程、pH，这是酸度计使用的基本准备操作，该选项说法正确，不符合题意。
选项B：选择两种pH约相差3个单位的标准缓冲液，使供试液的pH值处于两者之间，便于准确进行校准和测量，该选项说法正确，不符合题意。
选项C：先用pH=6.86缓冲溶液定位（这是校正酸度计的定位操作），然后应用pH=9.18（对于碱性溶液）的缓冲溶液定位（调斜率），而不是用pH=4.0的缓冲溶液，该选项说法错误，符合题意。
选项D：测定pH时将复合电极取出，用纯化水冲洗净，吸水纸将电极上的水分吸干，插入供试品溶液中，读取pH值即可，这是正确的测量操作步骤，该选项说法正确，不符合题意。
选项E：在常温下保存和使用标准缓冲溶液应避免太阳直射，保存和使用时间不得超过3个月，以保证其准确性，该选项说法正确，不符合题意。