硫喷妥钠结构中引入了硫原子，使得其脂溶性增大，更容易透过血脑屏障进入脑组织发挥麻醉作用，同时它在体内的再分布速度也很快，会迅速从脑组织再分布到脂肪等组织中，导致脑组织中的药物浓度快速下降，麻醉作用时间很短，所以硫喷妥钠是超短效作用麻醉药的原因是结构中引入硫原子。5位取代基对其药效等有一定影响，但不是决定其超短效作用的关键因素；属钠盐结构主要影响其溶解性等物理性质，与短效作用机制关联不大；分子量小并非其成为超短效麻醉药的主要原因；水溶性好也不是决定其麻醉作用时间长短的关键所在，所以答案是结构中引入硫原子。