Km值是酶-底物复合物的解离常数：Km值不是酶-底物复合物的解离常数，它是反映酶对底物亲和力的一个指标，从数值上等于酶促反应速度达到最大反应速度一半时所需要的底物浓度，该选项错误。
Km值与酶的结构无关：酶的结构变化会影响其对底物的亲和力，进而影响Km值，不同结构的酶对同一底物的Km值可能不同，所以Km值与酶的结构有关，该选项错误。
Km值与底物的性质无关：底物的性质如分子大小、结构、极性等会影响酶与底物的结合情况，从而影响Km值，所以Km值与底物的性质有关，该选项错误。
Km值并不反映酶与底物的亲和力：Km值恰恰是能反映酶对底物亲和力的指标，Km值越小，说明酶对底物的亲和力越大，反之亦然，该选项错误。
Km值在数值上是达到最大反应速度一半时所需要的底物浓度：这是Km值的定义，是其在酶促反应动力学中的重要意义所在，所以该选项正确。